Le Prince William de la Maison du Schleswig-Holstein-Sonderburg-Glücksburg a été élu Geórgios A´ en 1863, un an après la destitution du roi grec Otto de la Maison de Wittelsbach.
Il était marié à la Grande-Duchesse Olga Konstantinowna, petite-fille du tsar russe Nicolas Ier. Ce fut le premier lien important entre la nouvelle dynastie et la population orthodoxe.
Il a également essayé de prêter attention au bien-être et à la satisfaction de son nouveau sous-fifre, par exemple en apprenant la langue grecque, en apprenant à connaître le pays et ses habitants au cours de longs voyages et en étant très proche des gens pendant ses promenades quotidiennes à Athènes.
Malgré tout cela et ses efforts pour parvenir à une constitution plus juste, la Grèce est restée extrêmement instable. Au cours de ses presque cinquante années au pouvoir, il y a eu 21 élections législatives et 70 gouvernements différents.
En politique étrangère, il a essayé d’unir toutes les régions helléniques peuplées en un seul État, ce qui a naturellement conduit à l’hostilité de l’Empire ottoman. Après les premiers succès politiques, il subit une défaite dévastatrice lors de la guerre turco-grecque de 1896/97.
Ce n’est qu’au cours de la première guerre des Balkans que l’armée grecque du prince héritier Constantin remporta de grands succès militaires et, en 1912, George parvint à entrer solennellement dans la ville conquise de Thessalonique. Lorsqu’il traversa la ville au printemps suivant, comme toujours sans protection personnelle, il fut abattu par l’anarchiste grec A. Schinas.
A bord du yacht royal Amphitrite, son corps a été transféré à Athènes et enterré dans la cathédrale de Mariä Annunciation.
Son fils aîné Constantin I lui succède.