Príncipe William da Casa de Schleswig-Holstein-Sonderburg-Glücksburg foi eleito Geórgios A´ em 1863, um ano após a deposição do rei grego Otto na Casa de Wittelsbach.
Foi casado com a Grã-Duquesa Olga Konstantinowna, neta do czar russo Nicolau I. Esta foi a primeira ligação importante entre a nova dinastia e a população ortodoxa.
Ele também tentou prestar atenção ao bem-estar e satisfação de seu novo underling, por exemplo, aprendendo a língua grega, conhecendo o país e seu povo em longas viagens e estando muito perto do povo durante suas caminhadas diárias em Atenas.
Apesar de tudo isto e dos seus esforços para conseguir uma Constituição mais justa, a Grécia permaneceu extremamente instável. Durante os seus quase cinquenta anos no poder, houve 21 eleições parlamentares e 70 governos diferentes.
Na política externa, ele tentou unir todas as áreas povoadas helénicas num só Estado, o que naturalmente levou à hostilidade do Império Otomano. Após os sucessos políticos iniciais, ele sofreu uma derrota devastadora na Guerra Turca-Grécia de 1896/97.
Só na primeira Guerra dos Balcãs é que o exército grego sob o príncipe herdeiro Constantino alcançou grandes sucessos militares e, em 1912, George conseguiu entrar solenemente na Salónica conquistada. Quando ele andou pela cidade na primavera seguinte, como sempre sem proteção pessoal, ele foi baleado pelo anarquista grego A. Schinas.
A bordo do iate real Anfitrião, o seu corpo foi transferido para Atenas e enterrado na Catedral da Anunciação de Mariä.
Seu filho mais velho, Constantino I, sucedeu-lhe.